Сегодня натолкнулся на атрибут firstRun для объекта приложения: https://developer.mozilla.org/en/Toolkit_API/extIExtension. Можно сделать код вроде такого:

let extension = Application.extensions.get(YOUR_EXTENSION_UUID);  

if (extension.firstRun) {  
  // add button here.  
}

Я в создании плагинов не сильно разбираюсь, просто нужно кое-что сделать для себя и для этого изучаю документацию. Так что, если написал ерунду, не пинайте сильно. Просто сам сталкивался с этой проблемой и это решение вроде подходит.