У меня получилось настроить зашифрованное соединение следующим образом:
сервера следует использовать только mail.ru:
smtp.mail.ru и pop.mail.ru, так как сертификат имеется только для *.mail.ru. Для list.ru и других хостов сертификатов нет.
А чтобы сервер вас авторизовал правильно, используйте в качестве имени пользователя полный почтовый адрес: например, test@list.ru
У меня работает отправка (smtp.mail.ru) с шифрованием TLS на порту 465, и получение pop.mail.ru с шифрованием TLS на порту 995 (порты стандартные для зашифрованной почты).