Добрый день.
Столкнулся со следующей проблемой: одному из адресатов нужно отправлять письма со строго определённого SMTP. Остальные письма нужно гнать через локальный SMTP. Две учётные записи ставить не нужно.
Вопрос: можно ли одной учётной записи приколотить два SMTP-сервера И как-то сказать, что "письма на адрес sample-address.ru отправлять через smtp.sample-address.ru"?
Откройте параметры учётной записи. В самом низу - пункт " Сервер исходящей ..." Кнопка "Добавить" - хоть десяток смтп. 
Пожалуйста, прочтите внимательно моё сообщение. Я неспроста выделил заглавным и жирным букву "И".
Как добавить SMTP-сервер я знаю, вопрос в том - как динамически выбирать нужный, исходя из адреса.
Да, это почти то, что надо.
Если не найду ничего автомагического - воспользуюсь Вашим советом.